答案:18. $(5+\sqrt{5})$ [解析]如图,过点E作$EN⊥BC$于点N.

∵四边形ABCD是长方形,$AB=2\ \mathrm{cm},BC=4\ \mathrm{cm}$,
∴$AD=BC=4\ \mathrm{cm},CD=AB=EN=2\ \mathrm{cm},∠A=90°$,$DE=CN$.由折叠的性质,得$MD=AB=2\ \mathrm{cm},∠M=∠A=90°$,$EM=AE,DF=BF$.
设$AE=x\ \mathrm{cm}$,则$ME=x\ \mathrm{cm},DE=(4-x)\mathrm{cm}$.
在$Rt△MDE$中,由勾股定理,得$ME^2+MD^2=ED^2$,
即$x^2+2^2=(4-x)^2$,解得$x=\frac{3}{2}$,
∴$AE=\frac{3}{2}\ \mathrm{cm}$,
∴$DE=AD-AE=4-\frac{3}{2}=\frac{5}{2}(\mathrm{cm})$.
设$DF=y\ \mathrm{cm}$,则$BF=y\ \mathrm{cm},CF=(4-y)\mathrm{cm}$,
∴$y^2=(4-y)^2+2^2$,
∴$y=\frac{5}{2}$,即$DF=\frac{5}{2}\ \mathrm{cm}$,
∴$CF=4-\frac{5}{2}=\frac{3}{2}(\mathrm{cm})$,
∴$NF=BF-BN=1\ \mathrm{cm}$,
∴$EF=\sqrt{EN^2+NF^2}=\sqrt{5}(\mathrm{cm})$,
∴$△DEF$的周长为$\sqrt{5}+\frac{5}{2}+\frac{5}{2}=5+\sqrt{5}(\mathrm{cm})$.